PAT para reação de clique de cicloadição
Zhang, Y., Lai, W., Xie, S. Q., Zhou, H., & Lu, X. (2021b). Síntese fácil, estrutura e propriedades de poli(tioéter-co-carbonato) de origem de CO2 contendo pingentes de acetila via polimerização por clique de tiofeno. Química de Polímeros, 13(2), 201–208. https://doi.org/10.1039/d1py01477c
Os policarbonatos alifáticos estão provando ser significativos em aplicações biomédicas e a síntese de novos APCs é ativamente pesquisada. Neste trabalho, poli(tioéter-co-carbonato)s são sintetizados contendo grupos acetil ligados a grupos vinílicos funcionalizados bis- e tris-β-oxo-carbonatos. Os policarbonatos alifáticos com tio-ligações na cadeia principal e pendentes de acetila em cada unidade de repetição foram preparados por meio de polimerização por clique de tiol-eno induzida por fotoquímico dos bis- e tris-vinil-β-oxo-carbonatos com bistióis primários. Esses policarbonatos são prontamente despolimerizados sob condições amenas usando peróxido de t-butila, produzindo carbonatos cíclicos e polióis substituídos por peróxi. Essa degradação foi demonstrada usando FTIR in-situ.
Bandas de estiramento C = O no polímero foram identificadas decorrentes do carbonato (1746 cm−1) e do grupo acetil anexado (1723 cm−1). Essas bandas de absorção de C=O diminuíram ao longo do tempo após a adição de 1,5,7-triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno (TBD) e hidroperóxido de terc-butila (TBHP) ao sistema de reação. A presença de um novo topo a 1809 cm−1 decorrente da banda de alongamento C=O de um carbonato cíclico foi associada à formação de carbonatos biscíclicos peroxi-funcionalizados e reflexo da degradação do polímero.
FTIR in-situ para elastômeros termoplásticos
Bretzler, V., Grübel, M., Meister, S., & Rieger, B. (2014b). Copolímeros alternados contendo PDMS obtidos por polimerização por clique. Química e Física Macromolecular, 215(14), 1396–1406. https://doi.org/10.1002/macp.201400178
Esta pesquisa destaca as vantagens dos elastômeros termoplásticos (TPE) sobre os polímeros elastoméricos quimicamente reticulados que requerem catalisadores caros e requerem considerações adicionais. O TPE oferece benefícios no processamento térmico, tornando-os uma escolha valiosa para aplicações como impressão 3D e moldagem por injeção. Notavelmente, este estudo demonstra que o poli (dimetilsiloxano) pode ser usado como segmentos em TPE, e as reações de clique CuAAC podem construir polímeros lineares baseados em PDMS.
Os autores estendem esta pesquisa mostrando a incorporação de várias funcionalidades em um copolímero alternado contendo PDMS por meio da reação CuAAC, que resulta na formação de TPE com diversas propriedades. Os autores exploram as relações estrutura-propriedade, que são dependentes dos diferentes segmentos de oligossiloxano funcionalizados com azido, bem como das geometrias dos vários comonômeros dialcinos usados nas polimerizações.
O espectrômetro FTIR in-situ ReactIR forneceu informações sobre a cinética de polimerização, rastreando o decaimento da funcionalidade da azida durante a reação. Além disso, as medições de FTIR in situ demonstraram um aumento significativo na taxa de reação de polimerização com a adição de um equivalente do ligante triazólico tridentado tris ((1-benzil-1H-1,2,3-triazol-4-il) metil) amina (TBTA) à reação de CuAAC. Além disso, a proporção ideal de ligante-metal para alcançar o efeito de aceleração foi determinada entre 0,5 a 1,0 eq, resultando na maior taxa de reação. Este estudo lança luz sobre o potencial do TPE e fornece uma compreensão abrangente de suas propriedades e capacidades.